5.14 (2S,3R)-2,3-Epoxy-2,3-Dihydro-8-Hydroxylapach

Whitson 等^[15]从Barleria alluaudii 中分离并鉴定了一种新型萘醌环氧化物5.27，这是首次从天然来源中分离得到该化合物。该天然产物的¹H、¹³C、HSQC 和HMBC 核磁共振谱数据（见表5.14）作为Structure Elucidator 的输入数据。

通过高分辨电喷雾离子化质谱（HRESIMS）中m/z 259.0966（[M+H]⁺；Δ + 0.39 ppm）的离子峰，推导出化合物5.27 的分子式为C₁₅H₁₄O₄。初步解析NMR 数据表明，结构5.27包含7 个季碳、5 个次甲基、1 个亚甲基和2 个甲基。经过轻微编辑原子属性的分子连接图（MCD）如图5.33 所示。

所有化学位移δC > 100 ppm 的碳原子均被指定为sp²杂化，并根据其特征¹³C 和¹H 化学位移设置了与杂原子连接的可能性标签。次甲基C 59.6（δH 3.79）被标记为"ob"。MCD 检查完成后，程序提示"The minimum number of non-standard connectivities is 1."(非标准连接的最小数量为1)。

由于目标分子相对较小，我们尝试在自动设置选项和¹³C NMR 化学位移预测的条件下进行模糊结构生成（FSG）。运行结果如下：结构生成次数k = 1,266 →2 →2，计算耗时tg= 6 小时26 分钟，生成过程中延伸了31 个相关性中的7 个，并使用了全部2,629,575 个可能的连接组合。排名输出结构如图5.34 所示。

分析结果表明，最优结构与结构5.27 完全吻合，其¹³C 化学位移归属以及7 个非标准HMBC 相关信号（以箭头标示）如图5.28 所示。尽管存在7 个非标准连接，整个生成过程耗时较长（约6.5 小时）但系统仍成功实现了结构的自动解析。

需要特别指出的是，该分子虽然结构相对简单，由已知片段组成（骨架中不含特殊元素），但其解析过程却相当耗时。这主要是因为在最后一步（参数m=7）中，系统需要进行约260万次结构生成尝试。事实上，在m=1-6 的参数设置下，通过FSG 和结构过滤均未获得有效结构，这意味着实际进行了数百万次可能结构的生成尝试。考虑到耗时的结构生成过程可以在夜间运行（推荐采用此方法），相关的计算成本并不算高。