5.24 Jatrophalactam
麻风树（Jatropha curcas Linn.，大戟科）原产于热带美洲，现广泛分布于非洲和亚洲的热带及亚热带地区。其种子提取的油可外用治疗坐骨神经痛、水肿、瘫痪、风湿病及某些皮肤病。种子含油量高达30%，可加工生产高质量的生物柴油，适用于标准柴油发动机。此前对麻风树属植物的研究表明，二萜类化合物是其主要的次级代谢产物，其中部分二萜类成分具有细胞毒性和抑制肿瘤的作用。Wang 等[27]从麻风树根部分离出一种新型二萜内酰胺——Jatrophalactam（5.48），该化合物具有前所未有的骨架结构。
化合物5.48 以无色晶体形式获得。其分子式C₂₀H₂₉NO₃通过HRESIMS 测定，[M]⁺ 离子峰出现在m/z 331.2153，表明分子的不饱和度为7。红外光谱（IR）显示了OH/NH（3,392 cm⁻¹ 和3,266 cm⁻¹）以及C=O（1,705 cm⁻¹）官能团的特征吸收峰。¹³C NMR 谱图显示20个碳信号，通过DEPT 实验将其分类为两个羰基碳、四个烯碳、五个甲基碳、三个亚甲基碳、四个次甲基碳和两个季碳。
在HSQC 谱图中，化学位移为δH 7.00（brs）的质子未与任何碳原子相关，作者[27]将其归属为NH 基团的活泼氢。
表5.24 汇总了1D NMR 和HSQC 数据，以及文献[27]中图形化展示的关键COSY 和HMBC 相关信号。
图5.61 展示了基于表5.24 中1D 和2D NMR 数据构建的分子连接图（MCD）。
表5.24 Jatrophalactam：光谱核磁共振（NMR）数据
相关信号（箭头标示该非标准相关）
未对初始分子连接图（MCD）进行任何修改。通过检查MCD 是否存在矛盾，发现COSY 和HMBC 数据中至少存在一个非标准连接。程序首次运行采用模糊结构生成（FSG）模式，并自动选择参数。结果如下：生成结构总数k = 74 →74 →41，运行时间tg = 0.8 秒，生成过程中扩展了27 个连接中的1 个，使用了27 个可能连接组合中的4 个。排名输出文件中的前两个结构如图5.62 所示。
对比结构#1 与目标分子，确认最优解正确。红色箭头对应FSG 过程中自动延长一个化学键的HMBC 相关。然而，平均偏差与最大偏差较高，可能归因于分子骨架的新颖性，或存在以下问题：
¹³C 化学位移归属错误(可能因存在多个非标准相关或NSC 键长为4–5，但参数a=2或3)
结构#1 中δC 157.4 与171.9 的碳原子归属需互换（基于特征化学位移分析推测）
为验证该假设，调整参数（m=2，a=1）重新运行FSG，结果：k = 330 →330 →142，耗时0.7 秒；生成过程中扩展了27 个相关中的2 个，调用351 种组合中的98 种。排序结果前两位结构展示于图5.63。
（m=2）。箭头标示非标准HMBC 相关信号本案例中，最优结构虽未改变，但化学位移偏差显著降低，且δC157.4 与δC171.9 的碳原子归属已通过算法自动置换。这引发了一个关键问题：HMBC 谱中的非标准相关信号是否能在初始解析阶段即被有效识别？通过分析文献[27]支持材料中的HMBC 原始谱图（图5.64），我们获得了重要线索。
HMBC 谱中四键耦合（⁴JCH）相关信号的峰强度与常规二至三键耦合（²⁻³JCH）信号强度相当（相对强度比≈1:1）。
相关（⁴JCH）。绿色椭圆框标示δH 4.56 与C1、C4、C5、C15 的标准键级相关（²⁻³JCH），其信号强度与上述四键相关等同，供对比分析。
由此证实，FSG（模糊结构生成）机制可即时自动识别矛盾相关信号、动态延长键长并锁定正确结构。
为进一步验证这一方法的可靠性，我们采用"Automatically Resolve Contradictions" 选项对MCD 进行复检。程序识别出碳原子C14.70 是连接集合的关键节点，提示其中至少存在一个非标准相关（NSC）。系统自动修正后的MCD 展示于图5.65。其中从2.01 到171.9和205.8 的两个⁴JCH 相关信号均被延长了一个化学键，为生成具有正确¹³C 和¹H 化学位移归属的结构奠定了基础。
修改后的MCD 不再包含矛盾，因此启动了严格结构生成（Strict Structure Generation）。结果如下：生成结构总数k = 147 →147 →54，运行时间tg = 0.2 秒。排名靠前的结构及其化学位移归属与图5.63 中所示完全一致，验证了FSG 方法的有效性。
长的连接性该案例展示了两种不同的矛盾解决方法：FSG 作为一种通用方法，能够处理复杂的非标准连接问题；而对于某些特定的2D NMR 数据集，程序能够在MCD 检查阶段直接发现并解决矛盾（参见第2.3 节）。这两种方法的协同应用为复杂天然产物的结构解析提供了高效、可靠的技术支持。