MassQL 整合策略从绣球荚蒾中发现七元环荚蒾烷二萜
该研究通过MassQL整合策略从绣球荚蒾（Viburnum awabuki）中系统性地分离和鉴定了26个七元环荚蒾烷二萜类化合物（SMT VibDs），包括15个新化合物（1−15）和11个已知类似物（16−26）。其中，化合物1的发现尤为突出，其具有前所未有的七元环骨架，代表了一类新型荚蒾烷二萜。研究还深入探讨了该类化合物的抗肝癌活性，并揭示了化合物18通过靶向MAPKAPK2（MK2）激酶发挥作用的机制。
图1. 本课题组前期从珊瑚树（V. odoratissimum）中分离的荚蒾烷二萜结构亚型及本研究从绣球荚蒾（V. awabuki）中分离的化合物1–15的化学结构
结构鉴定的特色内容
1. 新颖结构的发现与表征
化合物1作为全新骨架的七元环荚蒾烷二萜，其结构鉴定是本研究的一大亮点。通过高分辨质谱（HRESIMS）确定其分子式为C25H37O5（m/z [M + H]+为417.2638）。
波谱分析（包括1H NMR、13C NMR、COSY、HSQC、HMBC和NOESY）揭示了其独特结构特征：
千里光酰氧基信号和多个烯烃质子信号
通过¹H-¹H COSY相关峰确认了四个自旋系统（I-IV）
HMBC谱图关键相关峰（如H-2与C-18/C-9/C-4的相关性）构建了含乙烯基和甲基的七元环骨架
NOESY信号确定了H-9、CH3-19及醚键的β取向，以及H-8的α取向
与已知七元环荚蒾烷二萜相比，化合物1的独特之处在于C-9和C-3位具有特殊取代基，且缺乏常见的环外Δ8双键。
2. 生物合成途径的提出
研究提出了化合物1的假设生物合成途径：从GGPP（香叶基香叶基焦磷酸）出发，经环化氧化生成荚蒾素F，再通过酯化、水合、脱水氧化等步骤，最终经由Cope重排关键步骤形成C-3−C-9键，完成新颖骨架的构建。
图2. 本研究确定的SMT（七元环）骨架合理生物合成途径
3. 构型判定规则的扩展
针对具有C-11位侧链的七元环荚蒾烷二萜，建立了用于判定C-5/C-10构型的扩展经验规则，并通过量子化学计算与实验ECD曲线对比，确定了化合物1的绝对构型为3R,6S,7R,8R,9S。
图3. 化合物1的¹H-¹H COSY（黑色粗线）、HMBC（实线箭头）和NOESY（虚线箭头）相关信号图
ACD/Structure Elucidator Suite软件的关键作用
在本研究的结构鉴定中，ACD/Structure Elucidator Suite软件发挥了至关重要的验证功能：
候选结构生成与排序
在解析化合物1的结构时，该软件基于核磁数据生成了8个候选结构，并按核磁平均偏差进行排序。结果显示，排名第一的结构（ID=5）与研究者推导的结构完全一致，且偏差值最小（图S7、S8），从而确证了1的整体结构。
图S7. 化合物1的分子连接图（MCD）
图S8. 化合物1的候选结构（由ACD/Structure Elucidator软件生成）
结构验证的精准性与效率
该软件采用匹配因子（MF）评估谱图与结构的吻合度（0-1区间，越接近1匹配度越高），并从化学位移、积分值、峰类型及相关信号等多维度进行综合判断。本研究通过这一工具高效验证了化合物1的新颖性，避免了人工解析可能带来的主观误差。
在复杂天然产物解析中的优势
ACD/Structure Elucidator Suite作为计算机辅助结构解析（CASE）的代表性工具，近年来已成功应用于数百种复杂化合物的结构鉴定。其核心优势在于能够整合1D/2D NMR数据（如HSQC、HMBC），通过算法快速比对预测谱图与实验数据，特别适用于天然产物中同分异构体的区分和未知骨架的确认。