5.8 Schiglautone A

五味子科（Schisandraceae）五味子属（Schisandra）的多种植物在传统中医药中被广泛应用。除了含有大量木脂素类化合物外，五味子属植物还被发现富含具有多种药理作用的三萜类化合物，这引起了药理学家的广泛兴趣。

华中五味子（Schisandra glaucescens Diels）是一种主要分布于中国的藤本植物，其茎在民间医学中用于治疗多种疾病。然而，关于华中五味子的化学成分及其药理潜力此前从未被报道过。Meng 等^[8]研究了该植物的潜在生物活性物质，并从中分离出一种新型三萜类化合物。该化合物具有罕见的6/7/9 稠合三环骨架，被命名为schiglautone A（5.16）。

五味子酮A 以无色晶体形式获得，根据高分辨电喷雾离子化质谱（HRESIMS）数据（实测值m/z 501.3204 [M+H]⁺，计算值501.3216），确定其分子式为C₃₀H₄₆O₆，表明其具有8个不饱和度。¹H NMR 数据显示，分子中存在7 个甲基、2 个烯烃次甲基和2 个氧次甲基。表5.8 列出了其核磁共振波谱数据（包括1D NMR、HSQC、HMBC 和COSY）。分子连接图（MCD）如图5.15 所示。

MCD 概述由于不饱和度（8）不高，且HMBC 和COSY 相关信号数量充足，因此无需对MCD进行编辑。¹H NMR 谱中的多重性信息也未在分析中使用。检查MCD 时发现，二维核磁共振数据中至少存在一个非标准连接。随后，在“Determine Options Automatically”模式下启动了模糊结构生成（FSG），结果如下：k = 2 →2 →2（结构生成数），tg = 0.015 s（计算时间）；在59 个相关性中，1 个被扩展，并尝试了全部59 种可能的连接性组合中的1 种。生成的两个结构如图5.16 所示。

排名第一的结构与5.16 完全一致。Schiglautone A 的结构及其¹³C 化学位移归属（5.17）如下所示，箭头标示了唯一的非标准HMBC 连接性。

在模糊结构生成（FSG）的完全自动化模式下，软件仅用0.015 秒便成功解析出一个包含36 个骨架原子且具有独特6/7/9 三环骨架的分子结构。这一高效解析得益于丰富的HMBC 和COSY 数据，以及碳原子属性的自动设置。尽管初始公理集在逻辑上存在一定矛盾，但其完整性为结构解析提供了坚实基础。